Конечно, никаких ограничений нет. Вы можете свободно учиться заочно при этом не работая, это сейчас совершенно никого не волнует. При условии, что это именно второе высшее образование, а не просто повышение квалификации. Хотя сейчас после реформы образования вы вполне можете поступать в магистратуру любого ВУЗа. Как правило, вам нужно будет сдать экзамен при поступлении и именно от его результатов зависит, будете ли вы учиться дальше или нет. В каждом ВУЗе есть свои особенности, иногда это не совсем серьезный экзамен, а просто собеседование, цель которого понять, что вы адекватный человек, готовый учиться и обладающий определенными знаниями. Вообще гораздо проще получать второе образование не работая, особенно если оно не совпадает с профилем вашей работы. Так что отсутствие работы в данном случае только плюс, время отнимать не будет и на сессию отпрашиваться не придется.